« Liaison δ » : différence entre les versions

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Formation d'une liaison

δ

par superposition de deux orbitales d.

En chimie, une liaison $δ$ (prononcé delta) est une liaison chimique covalente dans laquelle quatre lobes d'une orbitale atomique occupée par un électron unique se recouvrent avec quatre lobes d'une orbitale occupée par un électron d'un autre atome. Il existe exactement deux plans nodaux entre les deux atomes liés passant par l'axe internucléaire^[1]^,^[2]^,^[3]^,^[4].

Représentation de la liaison $δ$ du dimolybdène Mo₂.

La lettre $δ$ fait référence aux orbitales d dans la mesure où la symétrie de ces liaisons est la même que celle des orbitales d si l'on se place dans l'axe de la liaison. La symétrie d'une orbitale $δ$ est différente de celle d'une orbitale $π$ antiliante, qui présente un plan nodal passant par l'axe internucléaire et un second plan nodal perpendiculaire à cet axe entre les deux atomes. La notation $δ$ a été introduite par Robert Mulliken en 1931.

Ce type de liaison s'observe dans les atomes qui présentent une orbitale d occupée avec une énergie suffisamment basse pour former une liaison covalente, par exemple dans les composés organométalliques de métaux de transition. Des composés de rhénium, de molybdène et de chrome contiennent ainsi des quadruples liaisons, formées d'une liaison $σ$ , deux liaisons $π$ et une liaison $δ$ ^[5]^,^[6]. Le premier composé identifié avec une liaison $δ$ est l'octachlorodirhénate de potassium(III) K₂Re₂Cl₈. Frank Albert Cotton a publié en 1965 que la quadruple liaison de l'anion [Re₂Cl₈]²⁻ contient une liaison $δ$ ^[7]. Le (cyclobutadiène)fer tricarbonyle (η⁴-C₄H₄)Fe(CO)₃ pourrait également présenter une liaison $δ$ entre une orbitale d de l'atome de fer et les quatre orbitales p de la molécule de cyclobutadiène C₄H₄.

Des liaisons $φ$ et $γ$ , en référence aux orbitales f et g, ont été théorisées mais n'ont pas été observées.

Notes et références

↑ (en) F. A. Cotton et G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, 5^e éd., John Wiley, 1988, p. 1087-1091. (ISBN 0-471-84997-9)
↑ (en) B. Douglas, D. H. McDaniel et J. J. Alexander, Concepts and Models of Inorganic Chemistry, 2^e éd., Wiley, 1983. p. 137. (ISBN 978-0471895053)
↑ (en) J. E. Huheey, Inorganic Chemistry, 3^e éd., Harper & Row, 1983, p. 743-744. (ISBN 978-0060429874)
↑ (en) G. L. Miessler et D. A. Tarr, Inorganic Chemistry, 2^e éd., Prentice-Hall, 1998, p. 123-124. (ISBN 978-0138418915)
↑ (en) William B. Jensen, « The Origin of the Sigma, Pi, Delta Notation for Chemical Bonds », Journal of Chemical Education, vol. 90, n^o 6,‎ 9 avril 2013, p. 802-803 (DOI 10.1021/ed200298h, Bibcode 2013JChEd..90..802J, lire en ligne)
↑ (en) Robert S. Mulliken, « Bonding Power of Electrons and Theory of Valence », Chemical Reviews, vol. 9, n^o 3,‎ décembre 1931, p. 347-388 (DOI 10.1021/cr60034a001, lire en ligne)
↑ (en) F. A. Cotton, « Metal-Metal Bonding in [Re₂X₈]²⁻ Ions and Other Metal Atom Clusters », Inorganic Chemistry, vol. 4, n^o 3,‎ mars 1965, p. 334-336 (DOI 10.1021/ic50025a016, lire en ligne)

Portail de la chimie

[0-471-84997-9-1] (en) F. A. Cotton et G. Wilkinson, Advanced Inorganic Chemistry, 5^e éd., John Wiley, 1988, p. 1087-1091. (ISBN 0-471-84997-9)

[978-0471895053-2] (en) B. Douglas, D. H. McDaniel et J. J. Alexander, Concepts and Models of Inorganic Chemistry, 2^e éd., Wiley, 1983. p. 137. (ISBN 978-0471895053)

[978-0060429874-3] (en) J. E. Huheey, Inorganic Chemistry, 3^e éd., Harper & Row, 1983, p. 743-744. (ISBN 978-0060429874)

[978-0138418915-4] (en) G. L. Miessler et D. A. Tarr, Inorganic Chemistry, 2^e éd., Prentice-Hall, 1998, p. 123-124. (ISBN 978-0138418915)

[10.1021/ed200298h-5] (en) William B. Jensen, « The Origin of the Sigma, Pi, Delta Notation for Chemical Bonds », Journal of Chemical Education, vol. 90, n^o 6,‎ 9 avril 2013, p. 802-803 (DOI 10.1021/ed200298h, Bibcode 2013JChEd..90..802J, lire en ligne)

[10.1021/cr60034a001-6] (en) Robert S. Mulliken, « Bonding Power of Electrons and Theory of Valence », Chemical Reviews, vol. 9, n^o 3,‎ décembre 1931, p. 347-388 (DOI 10.1021/cr60034a001, lire en ligne)

[10.1021/ic50025a016-7] (en) F. A. Cotton, « Metal-Metal Bonding in [Re₂X₈]²⁻ Ions and Other Metal Atom Clusters », Inorganic Chemistry, vol. 4, n^o 3,‎ mars 1965, p. 334-336 (DOI 10.1021/ic50025a016, lire en ligne)

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-En [[chimie]], une '''liaison {{serif|δ}}''' est une [[liaison chimique]] [[Liaison covalente|covalente]] dans laquelle quatre lobes d'une [[orbitale atomique]] occupée par un [[électron]] unique se [[Recouvrement d'orbitales|recouvrent]] avec quatre lobes d'une orbitale occupée par un électron d'un autre atome. Il existe exactement deux [[Plan nodal|plans nodaux]] entre les deux atomes liés passant par l'axe internucléaire<ref name="0-471-84997-9">{{en}} F. A. Cotton et G. Wilkinson, ''Advanced Inorganic Chemistry'', {{5e|{{éd.}}}}, John Wiley, 1988, {{p.|1087-1091}}. {{ISBN|0-471-84997-9}}</ref>{{,}}<ref name="978-0471895053">{{en}} B. Douglas, D. H. McDaniel et J. J. Alexander, ''Concepts and Models of Inorganic Chemistry'', {{2e|{{éd.}}}}, Wiley, 1983. {{p.|137}}. {{ISBN|978-0471895053}}</ref>{{,}}<ref name="978-0060429874">{{en}} J. E. Huheey, ''Inorganic Chemistry'', {{3e|{{éd.}}}}, Harper & Row, 1983, {{p.|743-744}}. {{ISBN|978-0060429874}}</ref>{{,}}<ref name="978-0138418915">{{en}} G. L. Miessler et D. A. Tarr, ''Inorganic Chemistry'', {{2e|{{éd.}}}}, Prentice-Hall, 1998, {{p.|123-124}}. {{ISBN|978-0138418915}}</ref>.
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+La lettre {{math|δ}} fait référence aux [[Orbitale d|{{nobr|orbitales {{serif|d}}}}]] dans la mesure où la [[Symétrie moléculaire|symétrie]] de ces liaisons est la même que celle des {{nobr|orbitales {{serif|d}}}} si l'on se place dans l'axe de la liaison. La symétrie d'une {{nobr|orbitale {{math|δ}}}} est différente de celle d'une {{nobr|orbitale {{math|π}}}} [[Orbitale antiliante|antiliante]], qui présente un [[plan nodal]] passant par l'axe internucléaire et un second plan nodal perpendiculaire à cet axe entre les deux atomes. La notation {{math|δ}} a été introduite par [[Robert Mulliken]] en 1931.
 Ce type de liaison s'observe dans les atomes qui présentent une {{nobr|orbitale {{serif|d}}}} occupée avec une énergie suffisamment basse pour former une liaison covalente, par exemple dans les [[Composé organométallique|composés organométalliques]] de [[Métal de transition|métaux de transition]]. Des composés de [[rhénium]], de [[molybdène]] et de [[chrome]] contiennent ainsi des [[Liaison quadruple|quadruples liaisons]], formées d'une [[Liaison σ|{{nobr|liaison {{math|σ}}}}]], deux [[Liaison π|{{nobr|liaisons {{math|π}}}}]] et une {{nobr|liaison {{math|δ}}}}<ref name="10.1021/ed200298h">
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