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Auto-ionisation

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L'auto-ionisation d'une substance servant de solvant est sa dissociation partielle en ions positifs et négatifs (cations et anions). Dans ce contexte le cation est appelé ion solvonium et l'anion ion solvate (anciennement, lyonium et lyate).

L'auto-ionisation est une réaction chimique du type :

,

caractérisée par la constante de dissociation :

[A+], [B] et [AB] représentent les activités de A+, B et AB. La valeur numérique de Kd à une température donnée est généralement exprimée sous la forme de son cologarithme .

Solvants protiques
Solvant Ion solvonium Ion solvate Réaction de dissociation pKd
Eau (H2O) Hydronium (H3O+) Hydroxyle (OH) 2 H2O ⇌ H3O+ + OH 14 (à 25 °C)
Ammoniac (NH3) Ammonium (NH4+) Amide (NH2) 2 NH3 ⇌ NH4+ + NH2
Solvants aprotiques
Solvant Ion solvonium Ion solvate Réaction de dissociation pKd
Peroxyde d'azote (N2O4) Nitrosonium (NO+) Nitrate (NO3) N2O4 ⇌ NO+ + NO3
Trichlorure d'antimoine (SbCl3) Dichloroantimonium (SbCl2+) Tétrachloroantimonate (SbCl4) 2 SbCl3 ⇌ SbCl2+ + SbCl4
Phosgène (COCl2) Chlorocarboxonium (COCl+) Chlorure (Cl) COCl2 ⇌ COCl+ + Cl
Trifluorure de brome (BrF3) BrF2+ BrF4 2 BrF3 ⇌ BrF2+ + BrF4
Trichlorure de phosphoryle (POCl3) POCl2+ POCl4 2 POCl3 ⇌ POCl2+ + POCl4